Ольга Сонгина: Өнегелі өмір. Вып. 21. Коллектив авторов
Читать онлайн книгу.Оказалось, что образование соединения с медью вызывает затруднения при отделении цинка методом анодного окисления сложных амальгам. Подробное изучение различными электрохимическими методами явления образования интерметаллических соединений составляет содержание диссертации (47) и последующих работ А.И. Зебревой.
Кроме медно-цинковой (48), она исследовала также медно- сурьмяные и медно-кадмиевые амальгамы, причем было обнаружено взаимодействие между медью и сурьмой (43) и не получено никаких указаний на взаимодействие меди с кадмием (49).
А.И. Зебрева обратила особое внимание на различие в электрохимическом поведении твердых и жидких амальгам: в случае наличия в амальгаме нерастворимого в ртути металла последний в жидкой амальгаме не влияет на ее потенциал, так как частицы этого металла, в отличие от твердой амальгамы, отсутствуют на поверхности раздела амальгама – раствор. Кроме того, по мнению А.И. Зебревой, при растворении в ртути интерметаллических соединений типа фаз Юм-Розери, Лавеса и надструктур происходит не частичная, а полная диссоциация этих соединений (50). Исходя из этой предпосылки, А.И. Зебрева объяснила причину расхождения экспериментальных данных немецких химиков Хартмана и Шольцеля по потенциалам цинк-золотых и кадмий-золотых амальгам с рассчитанными ими величинами и вычислила значения произведений растворимости для этих амальгам (51).
Из работ в области обычной полярографии можно отметить исследование по полярографическому определению меконовой кислоты (52) и по определению таллия в присутствии свинца, кадмия и меди (53). Для устранения влияния свинца и кадмия было предложено применение смешанного фона, состоящего из аммиака (для связывания кадмия) и щелочи (для связывания свинца). Влияние же меди, вторая волна которой совпадает с волной таллия, учитывается путем вычитания из высоты общей медно-таллиевой волны высоты первой, волны меди.
По осциллографичской полярографии ряд работ выполнен В.П. Гладышевым, который совместно с З.Б. Рождественской применил этот метод для исследования обратимости некоторых электродных реакций на ртутном электроде (54) и для изучения анодного окисления ртути и сложных амальгам (55, 56).
Что же касается потенциометрических исследований, то они использовались, главным образом, при изучении растворимости металлов в ртути и взаимодействия металлов в сложных амальгамах (43).
Работы по амальгамным методам оказались ценными не только для аналитической химии, но и для технологии получения некоторых металлов. Как теперь стало известно, методы «амальгамной металлургии» в военные годы разрабатывались в Германии, но нигде не опубликовывались до 1948 года, когда Гон опубликовал серию статей в сравнительно мало распространенном химическом журнале (57). Ознакомление с этими публикациями показало, что работы в КазГУ, а также в Институте химических наук АН КазССР проводились в тех же направлениях, что и в Германии. О том, что эти работы возникли независимо от исследований