Ольга Сонгина: Өнегелі өмір. Вып. 21. Коллектив авторов
Читать онлайн книгу.
аспирантки АН Т.К. Мусиной (87), которая, в частности, предложила метод титрования висмута пирогаллолом по току окисления последнего (88).
Впоследствии были разработаны также микроварианты ферроцианидного метода определения цинка и иодидного метода определения меди (89). В Институте стройматериалов АН КазССР (Е.Г. Кондрахина) были разработаны и внедрены в практику амперометрические методы анализа хромитов и хромо-магнезитовых огнеупорных материалов (90, 91): хром определяют при помощи соли Мора, пользуясь током ее окисления на платиновом аноде, закисное железо – по избытку ванадата, применяемого для его окисления при разложении пробы; ванадай титруют амперометрпчески той же солью Мора. Можно титровать и восстановленный железом ванадий (четырехвалентный), пользуясь перманганатом в качестве окислителя – амперометрический метод позволяет при этом избежать ошибок, связанных с титрованием в окрашенных растворах. Хорошие результаты были получены при применении амперометрического метода для определения мышьяка и сурьмы при их совместном присутствии в растворе: оба элемента титруют сперва раствором иода в бикарбонатной среде, затем избирательно окисляют сурьму бихроматом и после этого титруют снова иодом не окислившийся мышьяк (92). Метод был разработан при участии студентов (Н.А. Драгавцева, В.А. Захаров) и внедрен в практику некоторых заводов.
Опыт работы по теории и практике амперометрического титрования был обобщен О.А. Сонгиной в ее докторской диссертации, защищенной в МГУ в 1958 году (93).
В 1958-59 гг. продолжались работы по изучению влияния предполяризации и предварительной обработки электродов на ход полярограмм. Было, в частности, установлено, что так называемая «пассивация» платинового электрода, наблюдаемая иногда при титровании, может быть сведена к нескольким явлениям: действительная пассивация, связанная с образованием на платине окисных слоев, резко повышающих сопротивление цепи, и пассивация «кажущаяся», которая объясняется тем, что при повышенных содержаниях иона, способного давать электродную реакцию, возрастает сила тока, что приводит к резкому увеличению падения напряжения на преодоление омического сопротивления и, следовательно, к смещению потенциала индикаторного электрода. В некоторых случаях это смещение оказывается настолько сильным, что процесс восстановления данного иона, вполне возможный при данном потенциале, практически прекращается вследствие того, что потенциал перестает соответствовать своей номинальной величине. Эти наблюдения обобщены в докладе, представленном на III конференцию по аналитической химии в Праге в 1959 году (97).
Осенью 1959 года О.А. Сонгиной был подготовлен доклад для ежегодного собрания Германского химического общества на тему «Окислительно-восстановительные реакции в амперометрическом титровании» (98).
С 1957 года на кафедре начались работы по амперометрическому титрованию с двумя индикаторными электродами. Этот метод анализа, известный еще